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Lo mwcqioduro di metilecite-ref-2[2] o mwdgiodometano è un mwdwalogenuro alchilico di mweaformula molecolare CHmweq3I (in forma simbolica: mwegMeI)cite-ref-3[3] e formula semistrutturale Hmwfw3C−I.cite-ref-4[4] Può essere considerato come ottenuto dall'mwhaacido iodidrico (H−I) per sostituzione di un atomo di mwhqidrogeno con un mwhgmetile (CHmwhw3−) oppure dal mwiametano (CHmwiq3−H) per sostituzione di un atomo di idrogeno con un atomo di mwigiodio. In chimica è uno dei più semplici reagenti metilanti di uso generale e per questo viene ampiamente utilizzato, specie nella mwjasintesi organica.cite-ref-5[5]

In natura viene emesso in piccole quantità dalle piantagioni di mwkgriso.cite-ref-6[6] In mwlwagricoltura ne è stato proposto l'utilizzo come agente mwmafumigante in sostituzione del mwmqbromometano,cite-ref-7[7] bandito dal mwngprotocollo di Montréal.

• Proprietà e struttura molecolare

• Sintesi

• Reazioni

• Sicurezza

• Tossicità ed effetti biologici

• Note

• Voci correlate

• Altri progetti

Lo ioduro di metile è un composto mwogtermodinamicamente stabile, la sua formazione dagli elementi è moderatamente mwowesotermica: mwpaΔHƒ°mwpw =mwqa -13,6mwqq kmwqgJ/mwqwmol.cite-ref-8[8]

Lo ioduro di metile, a differenza degli altri tre alogenuri di metile (mwsqMeF, mwsgMeCl, mwswMeBr) che a temperatura ambiente sono gassosi, si presenta come un liquido incolore molto volatile, mwtadenso (mwtqd = 2,28mwtg g/mL), dall'odore etereo pungente, poco solubile in acqua (≈mwtw 14mwua g/L, o ≈mwuq 0,1mwug mol/L), ma miscibile nella maggior parte dei mwuwsolventi organici;cite-ref-0-9-0[9] in mwwaalcool ed mwwqetere è solubile in ogni proporzione.cite-ref-1-10-0[10] Esposto all'aria e alla luce tende a imbrunire.cite-ref-0-9-1[9] Il liquido ha una mwygcostante dielettrica modesta, mwywεmwzar = 7,0, ma in linea con quelle degli altri ioduri alchilici, ed è fotosensibile.cite-ref-1-10-1[10]

Nella molecola CHmwag3I l'atomo centrale di mwawcarbonio si lega mwbacovalentemente a tre atomi di mwbqidrogeno e a un atomo di mwbgiodio formando quattro mwbwlegami sigma, è pertanto mwcaibridato mwcqspmwcg3. La geometria molecolare è mwcwtetraedrica, ma con mwdasimmetria mwdqCmwdg3v.cite-ref-11[11]

Lo iodometano viene sintetizzato facendo reagire il mwfqmetanolo con mwfgtriioduro di fosforo, ottenuto mwfwin situ utilizzando iodio e mwgafosforo rosso:cite-ref-king-12-0[12]

mwhw P 4 + 6 I 2 ⟶ ⟶ 4 PI 3 {\displaystyle {\ce {P4 + 6I2 -> 4PI3}}}

mwiq 3 CH 3 OH + PI 3 ⟶ ⟶ 3 CH 3 I + H 3 PO 3 {\displaystyle {\ce {3 CH3OH + PI3 -> 3 CH3I + H3PO3}}}

Un metodo di sintesi alternativo sfrutta la metilazione dello mwiwioduro che si attua nella reazione tra il mwjadimetilsolfato e lo mwjqioduro di potassio in presenza di mwjgcarbonato di calcio:cite-ref-king-12-1[12]

mwlq ( CH 3 ) 2 SO 4 + KI ⟶ ⟶ CH 3 I + CH 3 OSO 2 OK {\displaystyle {\ce {(CH3)2SO4 + KI -> CH3I + CH3OSO2OK}}}

Lo iodometano può essere purificato tramite mwlwdistillazione e successivo lavaggio con mwmatiosolfato di sodio per rimuovere le tracce di iodio.

Un altro metodo di sintesi utilizza metanolo e ioduro di potassio in presenza di mwmgacido solforico:

mwnq CH 3 OH + KI + H 2 SO 4 ⟶ ⟶ CH 3 I + KHSO 4 + H 2 O {\displaystyle {\ce {CH3OH + KI + H2SO4 -> CH3I + KHSO4 + H2O}}}

La reazione viene condotta a bassa temperatura e l'mwnwacqua prodotta viene assorbita dall'eccesso di acido solforico, spostando in questo modo l'mwoaequilibrio verso destra. Lo iodometano ottenuto può essere distillato dalla miscela di reazione.

Lo ioduro di metile è un eccellente substrato per le mwowreazioni SN2, avendo l'atomo di carbonio centrale molto poco mwpqimpedito stericamente verso i mwpgnucleofili e con l'atomo di iodio che costituisce un buon mwpwgruppo uscente in quanto la sua mwqabase coniugata (lo ioduro) è debolissima e molto polarizzabile. Viene utilizzato per metilare nucleofili contenenti atomi di carbonio, ossigeno, zolfo, azoto e fosforo.cite-ref-13[13] Per esempio può essere utilizzato per la mwrqmetilazione di mwrgfenoli e mwrwacidi carbossilici:cite-ref-14[14]

mwtw

Un altro esempio è rappresentato dalla metilazione dell'mwuwammoniaca e delle mwvaammine, con formazione di metilammine (ioduri di metilammonio come intermedi) e ioduri di mwvqammonio quaternario (ioduro di tetrametilammonio):

Lo iodometano può essere utilizzato come precursore del mwxareattivo di Grignard CHmwxq3MgI.

Nel mwxwprocesso Monsanto, lo ioduro di metile si forma mwyain situ per reazione tra metanolo e mwyqacido iodidrico. Successivamente CHmwyg3I reagisce con il mwywmonossido di carbonio in presenza di un mwzacomplesso del mwzqrodio formando CHmwzg3COI (mwzwioduro di acetile), che dopo mw0aidrolisi produce mw0qacido acetico.

Lo iodometano presenta una tossicità acuta da moderata ad alta per inalazione e ingestione.cite-ref-15[15] Il mw2qCenters for Disease Control and Prevention (CDC) elenca l'inalazione, l'assorbimento cutaneo, l'ingestione e il contatto con gli occhi come possibili vie di esposizione con gli organi bersaglio degli occhi, della pelle, del sistema respiratorio e del sistema nervoso centrale. I sintomi possono includere irritazione agli occhi, mw2gnausea, mw2wvomito, mw3avertigini, mw3qatassia, linguaggio confuso e mw3gdermatite.cite-ref-16[16] Nella tossicità acuta ad alte dosi, come può verificarsi in incidenti sul lavoro, la tossicità include disturbi metabolici, mw4winsufficienza renale, mw5atrombosi venosa e arteriosa ed mw5qencefalopatia con convulsioni e coma, con un pattern caratteristico di danno cerebrale.cite-ref-17[17]

Lo iodometano ha una mw6wLD50 per la somministrazione orale ai ratti di 76mw7a mg/kg e nel mw7qfegato subisce una rapida conversione in S-metilmw7gglutatione.cite-ref-18[18] È classificato come potenzialmente cancerogeno da varie agenzie attive nell'ambito medico e ambientale. Lo mw8wIARC lo pone all'interno della categoria 3 (classificazione impossibile riguardo all'azione cancerogena per l'uomo).

La sua tossicità deriva dalla sua potente azione metilante: gli mw9qenzimi contenenti mw9ggruppi solfidrili -SH risentono particolarmente dell'effetto di questo tipo di sostanze, e vengono inibiti. A risentirne in particolare è il sistema nervoso centrale, dove la mancanza di questi enzimi provoca danni gravi.

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• mwacaAlogenuri alchilici

• mwaciMetilazione

• mwacqSostituzione nucleofila alifatica

• mwacyFluorometano

• mwacgClorometano

• mwacoBromometano

• mwacwAcido iodidrico

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